مطالعه نظری مکانیسم همزمان و مرحله ای در واکنش حلقه افزایی ۱،۳- دوقطبی مشتقات دی اسپیروهتروسیکل با استفاده از محاسبات تئوری تابع چگالی

در این پژوهش مکانیسم واکنش حلقه افزایی ۱,۳- دو قطبی بین ۳ تیازولیدین-۳- ایلیدین-۱،۳-دی هیدرو ایندول-۲-اون (ترکیب ۱) و ۵ بنزیلیدن-تیازولیدین-۴،۲-دی اون (ترکیب ۳) با بهره گیری از روش محاسباتی تئوری تابع چگالی (DFT) در سطح BLYP/cc-pvdz مورد بررسی جامع قرار گرفته است. چهار مسیر واکنش ممکن شامل دو حالت ناحیه گزینی (اورتو و متا) و دو حالت فضازایی (اگزو و اندو) به منظور تعیین پایداری نسبی محصولات و ارجحیت مکانیسمی مطالعه شدند. محاسبات انرژی نسبی و انرژی فعال سازی نشان داد که محصولات Poen و Pmex از پایداری بیشتری برخوردارند. تحلیل های اوربیتال های مولکولی مرزی (FMO)، توابع فوکویی و شاخص های الکترون دوستی سراسری و موضعی همگی گویای آن هستند که این واکنش از طریق یک مکانیسم هماهنگ غیرهمزمان پیش می رود. مقایسه سد انرژی در مسیرهای همزمانی و مرحله ای به وضوح برتری مکانیسم مرحله ای را تایید کرد که این نتیجه با داده های تجربی گزارش شده همخوانی قابل توجهی دارد.

کلیدواژه ها:

واکنش حلقه افزایی ۱ ، ۳ دو قطبی ، مکانیسم همزمان و مرحله ای ، محاسبات DFT ، ناحیه گزینی ، فضازایی ، اوربیتالهای مرزی (FMO)