مطالعه سینتیکی پلیمرشدن رادیکالی انتقال اتم متیل آکریلات با درشت آغازگر پلی وینیل استات

درپلیمر شدن رادیکالی انتقال اتم متیل آکریلات با درشت آغازگر پلی وینیل استات در محیط توده و دمای 90درجه سانتی گراد تغییرات تبدیل واکنش(Ln[M]0/[M]) به طور خطی با زمان افزایش یافت. مقدار ثابت سرعت پلیمرشدن ظاهری(Kpapp) از شیب این تغییرات به دست آمد. این مقادیر برای محاسبه غلظت درشت رادیکال آزاد فعال درمحیط واکنش استفاده شد.با افزایش غلظت کلریدمسII (غیر فعال کننده) مقادیر غلظت درشت رادیکال آزاد در محیط واکنش و ثابت سرعت پلیمر شدن ظاهری کاهش یافت. مقادیر غلظت درشت رادیکال آزاد در محیط واکنش و ثابت سرعت پلیمرشدن ظاهری کاهش یافت.با استفاده از معادلات سینتیکی و منحنی تجربی معکوس ثابت سرعت پلیمر شدن ظاهری با غلظت کلریدمس II،مقادیر ثابت سرعت فعال شدن و نسبت ثابت سرعت غیر فعال شدن به آغاز به ترتیب 2/576 ×10-4L/mol.s و 222 به دست آمد. وزن مولکولی متوسط عددی کوپلیمرهای قطعه ای حاصل با روش رنگ نگاری ژل تراوایی (GPC) با تبدیل واکنش به شکل خطی افزایش یافت که به طور تقریبی مشابه مقادیر نظری بود. افزون بر این ،به دلیل رفتار کنترلی-زنده در فرایند پلیمر شدن رادیکالی انتقال اتم با درشت آغازگر پلی وینیل استات، با افزایش درصد تبدیل واکنش مقدار توزیع وزن مولکولی کوپلیمرهای قطعه ای کاهش یافت. با افزایش (دو برابر) غلظت درشت آغازگر، کاتالیزور کلرید مسI و کاهش(نصف) غلظت مونومر متیل آکریلات در محیط واکنش ،ثابت سرعت پلیمر شدن ظاهری و غلظت درشت رادیکال آزاد در محیط واکنش افزایش یافت. با افزایش غلظت درشت رادیکال در محیط واکنش و در نتیجه وقوع واکنش های اختتام ،نسبت ثابت سرعت اختتام به تعادلی(Kt/Keq) نیز برای مونومر متیل آکریلات مقدار 4/313×1020 به دست آمد. هم چنین، با افزایش غلظت درشت رادیکال آزاد و وقوع واکنش های اختتام ،مقدار وزن مولکولی متوسط عددی کوپلیمرهای قطعه ای کاهش و توزیع وزن مولکولی آن پهن تر شدند.

کلیدواژه ها:

نابت های سینتیکی ، پلیمر شدن رادیکالی انتقال اتم ، کوپلیمرهای قطعه ای ، وزن مولکولی ، درشت آغازگر